顆粒的表面改性處理

顆粒的表面改性處理是伴隨現代*復合材料的興起而發(fā)展起來(lái)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。雖然它的發(fā)展歷史較短，但對于現代有機/無(wú)機復合材料、無(wú)機/無(wú)機復合材料、涂料或涂層材料、吸附與催化材料、環(huán)境材料以及超細粉體和納米粉體的制備和應用具有重要的意義。顆粒表面的性質(zhì)有時(shí)會(huì )影響到粉碎能否繼續下去，也會(huì )影響到粉體能否被應用等重大問(wèn)題。因此，通過(guò)有目的的控制或改變顆粒表面的性質(zhì)，對顆粒的制備和應用具有重要的影響作用。顆粒表面改性處理技術(shù)主要包括：改性處理工藝、設備、改性劑、顆粒表面功能化處理等。

1．顆粒表面改性處理工藝

顆粒表面改性處理工藝主要包括：液相法處理、干法改性處理、氣相法處理、機械力化學(xué)處理、高能輻射（包括等離子體、激光、電子束等）處理等。顆粒表面改性處理工藝按改性與顆粒制備二者的先后順序可以分為原位處理和后處理，原位處理是在顆粒粉碎或者顆粒生成的同時(shí)，就有目的地控制或改變顆粒表面的性質(zhì)。這對團聚性高的粉體是一種有效的解決方法。

液相法改性處理工藝特點(diǎn)是顆粒分散在液相中并吸附改性劑，顆粒改性效果穩定，改性劑在顆粒表面吸附均勻、*，但是顆粒如果在干態(tài)下應用，還需進(jìn)行干燥后處理，改性工藝流程復雜，成本較高。

干法改性處理工藝特點(diǎn)是顆粒在干態(tài)下進(jìn)行分散，通過(guò)噴灑改性劑或改性劑溶液，在一定溫度下使改性劑吸附在顆粒表面完成顆粒的表面改性處理。改性方法靈活，工藝簡(jiǎn)單，成本低，但在改性過(guò)程中難以對顆粒做到均一處理。

氣相法改性處理工藝特點(diǎn)是分散在氣相中的改性劑能夠均勻地吸附在顆粒表面，顆粒改性效果穩定，與液相處理設備相比，改性后的粉體無(wú)需進(jìn)行干燥處理。但受到改性過(guò)程中氣固分離技術(shù)的限制，氣相處理設備很難對亞微米級的顆粒進(jìn)行表面改性處理。

機械力化學(xué)處理工藝特點(diǎn)是在顆粒的粉碎同時(shí)添加改性劑進(jìn)行表面改性處理，在粉體粒度減小的同時(shí)對顆粒進(jìn)行表面改性處理。由于粉碎過(guò)程中顆粒會(huì )產(chǎn)生大量高活性新生表面，并且粉碎過(guò)程中強烈機械作用可以對顆粒表面進(jìn)行激活，有效改善改性劑在顆粒表面的吸附。該工藝可以將顆粒粉碎與表面改性二者有機的結合在一起，簡(jiǎn)化顆粒的加工工藝流程，并能夠提高顆粒的粉碎效率及強化顆粒表面改性的效果。但由于改性過(guò)程中顆粒不斷被粉碎，產(chǎn)生新的表面，顆粒表面難以*吸附改性劑。

高能輻射改性工藝特點(diǎn)是直接通過(guò)高能輻射方式改變顆粒表面的電荷量來(lái)改變顆粒表面的性質(zhì)，或者是利用高能輻射強化有機改性劑在顆粒表面的吸附，更好地對顆粒表面進(jìn)行改性處理。

2．顆粒表面改性處理設備

顆粒液相法改性處理設備包括：可控溫攪拌反應釜、可控溫攪拌反應罐、濕法攪拌磨等。干法改性處理設備包括間歇式的高攪機和連續式的SLG型粉體表面改性機、PSC型粉體表面改性機等。機械力化學(xué)處理設備包括一些具有粉碎效果的設備，如振動(dòng)磨、球磨機、氣流粉碎機、行星磨等具有粉碎效果的設備。氣相處理設備包括：流化床、氣流湍流顆粒分散與改性設備等。高能輻射處理設備：包括等離子體型、激光束型、電子束型等設備。

3．顆粒表面改性劑

顆粒表面改性處理主要是依靠改性劑在顆粒表面的吸附來(lái)實(shí)現的，因此，改性劑的性質(zhì)對改性后顆粒的表面性質(zhì)起著(zhù)決定性的作用。目前常用的改性劑有偶聯(lián)劑（鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑）、表面活性劑、有機低聚物、有機硅等，其中偶聯(lián)劑是目前無(wú)機顆粒*常用的一類(lèi)改性劑。偶聯(lián)劑與顆粒表面的作用機理有物理吸附理論、可逆水解平衡理論和化學(xué)鍵合理論等，其與有機基體的作用機理有化學(xué)鍵理論、浸潤效應理論、界面層理論（可變形層理論和約束層理論）等。

4．微/納米顆粒復合化改性

除了上述通過(guò)改性劑（主要為溶液）對顆粒表面進(jìn)行改性處理外，這幾年出現了很多復合功能顆粒材料。將微米/納米顆粒子粒子附著(zhù)在微米顆粒母粒子表面，以改變母粒子的表面性質(zhì)、表面粗糙度、消除其尖銳的棱角、制備微納米復合顆粒是目前一種新發(fā)展的顆粒表面改性處理方法。該方法使普通顆粒材料具有新的性能和功能，在滿(mǎn)足需要的同時(shí)，降低功能組分的用量，提高經(jīng)濟效益。實(shí)現微/納米顆粒復合化改性的方法有物理方法、機械方法、化學(xué)方法等。

物理方法就是通過(guò)物理沉積的作用在顆粒表面沉積一層納米顆粒膜。如采用磁控濺射鍍膜或真空蒸鍍的方法在微顆粒表面沉積金、銀、銅、鋁、鈷、鎳等金屬顆粒膜。

機械方法就是在摩擦、研磨、沖擊、振動(dòng)和高速攪拌等機械力作用下，小顆粒與大顆粒會(huì )發(fā)生固相反應或機械鑲嵌等作用，從而使小顆粒包覆在大顆粒表面。如采用日本奈良機械制作所開(kāi)發(fā)生產(chǎn)的高速氣流沖擊式粉體表面改性設備Hybridization，進(jìn)行無(wú)機顆粒/高聚物、金屬/金屬、無(wú)機顆粒/金屬等類(lèi)型的復合化改性處理，獲得了許多功能性的顆粒材料，是目前能夠進(jìn)行工業(yè)化處理的一種顆粒復合化改性方法。

化學(xué)方法就是通過(guò)一定的化學(xué)反應在顆粒表面沉積一層顆粒膜的方法。如采用化學(xué)鍍的方法在顆粒表面包覆一層金屬鎳、銀、銅等金屬膜，采用沉淀法或溶膠凝膠法在顆粒表面沉積一層金屬氧化物膜，可制備納米硅酸鋁/硅灰石、納米碳酸鈣/硅灰石、納米TiO2/多孔礦物等復合粉體材料。

5．顆粒表面改性的評價(jià)

目前顆粒表面改性效果的評價(jià)方法尚未完善和規范。表面改性效果的評價(jià)方法一般可以分為直接評價(jià)法和間接評價(jià)法。所謂直接評價(jià)法就是通過(guò)表面改性前后粉體的表面物理化學(xué)性質(zhì)和體相性質(zhì)，如潤濕性、吸油值，分散性、黏度、表面結構與成分、粒度大小與分布等與體相相應性質(zhì)的變化來(lái)表征和評價(jià)顆粒表面改性的效果；間接評價(jià)法就是通過(guò)評價(jià)表面改性前后粉體在實(shí)際應用領(lǐng)域中的應用性能來(lái)評價(jià)粉體表面改性的效果。例如，用于高聚物基復合材料填料的表面改性效果，可以通過(guò)檢測填料改性前后填充的高聚物復合材料的力學(xué)性能來(lái)評價(jià)；用于電纜絕緣填料的煅燒高嶺土改性效果，可用改性前后填充絕緣材料的體積電阻率以及拉伸強度、斷裂伸長(cháng)率等性能來(lái)評價(jià)；用于抗菌目的的粉體的改性效果，可用其抗菌性能檢測結果來(lái)評價(jià)；對于顏料的表面改性可以通過(guò)其遮蓋力、著(zhù)色率、色差、分散穩定性等檢測結果來(lái)評價(jià)；對于催化劑的表面改性可以通過(guò)其催化性能來(lái)評價(jià)。由于粉體表面改性的目的性和*性很強，間接評價(jià)法非常重要，是評價(jià)表面改性粉體應用價(jià)值的主要依據。